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Development of the DC-RF Hybrid Plasma Source and the Application to the Etching and Texturing of the Silicon Surface

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Abstract
플라즈마는 낮은 압력에서 디스플레이 및 반도체 공정에서 건식 식각, 박막 증착, 표면 처리 이용되고 있다. 그러나 낮은 압력에서의 공정은 진공 장비 및 구성요소를 사용해야 하는 단점이 있어 경제적이지 못하다. 습식공정은 많은 화학약품을 사용해야하는 단점 있다. 만약에 안정된 대기압 플라즈마를 사용하게 되면 공정비용의 절감뿐만 아니라 생산성 향상에 도움이 될 것이다.
높은 온도를 갖는 음극과 낮은 온도를 갖는 양극으로 구성된 새로운 직류 아크 플라즈마트론을 개발하였고, 직류 아크플라즈마트론의 전압-전류 특성을 조사하였다. 전류-전압 특성은 플라즈마트론의 안정적 동작을 확인하는데 중요한 변수다. 양극의 전 영역에 분포되어있는 양극점은 직류 아크 플라즈마트론을 안정적으로 동작하게 하고 플라즈마 공정에 적용 가능하게 해준다. 그리고 측정된 직류 아크 플라즈마트론의 양극 침식율은 >> 3.6×10-10 g/C 으로, 텅스텐으로 만들어진 열전자 방출 음극 플라즈마토치의 침식율인 ~10-9g/C에 비해 매우 낮다. 양극 침식율은 플라즈마 트론의 수명과 관련이 있고, 약 103 h의 수명을 보임을 알 수 있다. 그리고 침식되는 양극의 양이 줄어들어 보다 더 깨끗한 플라즈마를 얻을 수 있는 장점이 있는 것을 확인하였다. 이런 직류 아크 플라즈마트론 특성은 식각, 증착, 화학적 반응 등의 기술적인 응용에 적용하기에 흥미로운 플라즈마 소스임을 보여준다.
직류 아크 플라즈마트론을 플라즈마 공정에 적용하기 위해 T-형 플라즈마트론을 A-형으로 수정 개발하였다. A-형 직류 아크 플라즈마트론을 사용하여 식각 실험을 수행하였고, 사용된 식각 가스는 CF4, SF6를 사용하였고, 저진공 및 대기압에서 식각공정을 하였다. 진공실험에서 활성된 가스 입자의 재결합을 줄이기 위해 플라즈마트론을 진공 챔버와 결합을 하여 구성하였다. 식각 실험에 사용한 실리콘 웨이퍼는 단결정 실리콘으로 구성된 기판이다. 플라즈마 가스는 식각 가스로 SF6(50 sccm), 식각 가스를 보조하는 가스로 O2(300 sccm), 플라즈마 방전 및 음극 보고 가스로 아르곤(2000 ~ 3000 sccm)을 사용하였다. 진공(3-5 torr)에서 증착 실험한 결과, 최고 증착률은 60 μm/min로 매우 높은 증착률을 보였다. 대기압에서 실험을 하기 위해, 진공 챔버 및 펌프 등의 요소들을 제거 하여 식각 실험을 하였다. 사용된 식각 가스는 CF4로, 산소와 아르곤은 진공에서와 동일한 조건으로 사용하였다. 대기압 식각 결과, 최고 증착률은 300 μm/min 이상으로 진공에서의 결과보다 약 5배 정도 높은 결과를 얻었으며, 그 이유는 플라즈마 밀도가 진공에서 보다 대기압에서 높기 때문일 것이다.
식각 공정과 같은 시스템에서 직류 아크 플라즈마 트론을 이용하여 Texturing 공정을 수행하였다. Texturing 공정은 태양전지에서 광의 반사율을 줄여 효율을 높이기 위해 표면을 처리하는 기술이다. Texturing 공정도 진공 및 대기압에서 수행을 하였고, 식각 가스 또한 식각 공정과 같은 CF4, SF6를 사용하였다. 이 공정에서 변수를 각 가스의 조성 및 유량, 공정 시간, 플라즈마트론 의 작동 전류 등을 다르게 하여, 최적의 공정조건을 찾았다. Texturing된 표면의 피라미드 각도는 대기압 공정에서는 약 75° - 90°, 진공 공정에서는 50° - 60°이다. 이런 차이는 진공과 대기압에서의 플라즈마 평균자유비정의 차이에서 기인한 것으로 여겨진다. 반사율은 피라미드 각도가 작아질수록 낮아졌다. Texturing 하지 않은 실리콘은 반사율은 각 파장 별 약 40%에서 60%사이 이다. 그러나 Texturing된 실리콘 표면의 반사율은 최저 5%에서 최대 20%까지 줄어들었다. 이 결과는 다른 습식 공정 및 RIE 공정에 비해서도 매우 낮은 반사율이다.
직류 아크 플라즈마트론의 이런 매우 많은 장점에도 불구하고, 직류 아크 플라즈마트론은 적용 면적이 작아 산업에 적용하기가 어렵다. 이를 극복하여 적용 면적을 넓히기 위해 직류-고주파 복합 플라즈마 소스를 제안하였고, 설계⦁제작하였다. 직류-고주파 복합 플라즈마 시스템은 직류 아크 플라즈마트론, 고주파 파트, 가스 제어 시스템, 진공 시스템 등으로 구성하였다. 직류-고주파 복합 플라즈마 시스템의 특성을 알아보기 위하여 랭뮤어 프로브 진단, OES 분광분석, 적외선 카메라를 이용하여 석영유리관으로 제작된 반응챔버 온도 등을 측정하였다. 고주파 임피던스 매칭을 위해 PSIM 소프트웨어를 이용하여 임피던스 코일 내의 전류를 계산하여 매칭할 때, 최적의 캐패시터 값을 얻었다. 랭뮤어 프로브 진단 결과, 고주파 플라즈마와 직류-고주파 복합 플라즈마를 비교 분석하였다. 직류-고주파 복합 플라즈마의 경우 수평으로 균일한 플라즈마 밀도 (1×1010 #/cm3), 온도 (1-3 eV)를 보였다. 제작된 직류-아크 플라즈마를 이용하여 식각 실험을 하였다. 그 결과, 전 영역에 대하여 10 μm/min의 균일한 식각률을 보였고, 반응 챔버 넓이만큼의 균일한 플라즈마를 얻었다.
Plasma used in dry etching, thin film deposition and surface treatment for display or semiconductor industries are operating at low pressures in general. However, low pressure processing is very costly due to the use of vacuum equipment and vacuum components. Subsequent wet processing is environmentally undesirable due to the use of a large amount of chemicals. Also, the usage of vacuum processing increases fabrication cost and decreases productivity. If stable atmospheric plasmas can be used, not only the decrease in processing costs but also the increase in productivity could be obtained.
New DC arc plasmatron with a hot rod cathode and cold nozzle anode was developed and its V-A (Volt-Ampere) characteristics were investigated. Outlook of the measured V-A characteristics cleared the question of the stability of arc burning in the new DC arc plasmatron. The plasmatron that has a stable operations with distributed anode spot could possibly be applied to plasma chemical processing. And measured value of the erosion rate for copper anode is mCu » 3.6×10-10g/C which is better than corresponding data for thermo-ionic emission cathodes made of tungsten mw ~10-9g/C. These facts mean that plasmatron durability reaches ~103 h. The low anode erosion rate is related to the large surface of arc-anode contact due to distributed anode arc spot, which reduces the current density. Unique characteristics of the new plasma source concerning its durability and plasma purity at rather low temperatures make it an interesting tool for technical applications, such as etching/deposition and chemical reaction.
To apply a plasma processing, the T-type plasmatron was modified to A-type. The A-type plasmatron was used to activate the CF4 and SF6 gases in etching experiments at atmospheric and low pressure. To reduce the recombination rate of the activated gas particles inside a plasmatron and let them preserve their activated state outside, the whole device was installed outside of the vacuum chamber for vacuum processing. The experiment was provided on the mono-crystalline silicon wafer. The etching was carried out with plasma consisting of SF6 (50 sccm) as a reactive etching gas with O2 (300 sccm) as a supporting gas and Argon (2000 ~ 3000 sccm) as a cathode protecting gas. Etching rates were 60 μm/min at low pressure (3-5 torr) and 300 μm/min at a atmospheric pressure. The sample was positioned in such as way that the plasma flow axis would coincide with the side facet of the silicon crystal.
A texturing process was performed on a crystalline silicon (c-Si) wafer to increase the efficiency of a solar cell by using a high durability DC arc plasma source at atmospheric pressure and low pressure. CF4 and SF6 were used as the reactive etching gases at flow rates < 100 sccm, with O2 as the supporting gas in the range of the 5 – 15 %. To survey the characteristics of the pyramid formation process, plasma texturing experiments were performed by varying the working time. The optimal operating conditions of the gas flow (Ar, O2, CF4, SF6), plasmatron current and processing time were determined. The pyramid angle was approximately 50° to 60° when a single-crystalline silicon surface was textured in a vacuum whereas it was approximately 75° to 90° when textured at atmospheric pressure. The reflectance decreases with decreasing pyramid angle. The reflectance of the bare silicon ranged from 40 % to the 60 % but that of the textured silicon was approximately 5 % to 20 %. This reflectance is quite low, approximately half that reported by other studies using wet and reactive ion etching (RIE) texturing.
Even though DC arc plasmatron has many advantages, it is difficult to apply an industry due to the small applied area. To increase an effective processing area, we suggest a DC-RF hybrid plasma system. The DC-RF hybrid plasma system was designed and made. This system consists of a DC arc plasmatron, RF parts, reaction chamber, power feeder, gas control system and vacuum system. To investigate a DC-RF hybrid plasma, we used a Langmuir probe, OES (Optical emission spectroscopy), infrared (IR) light camera. For RF matching, PSIM software was used to simulate a current of an impedance coil. The results of Langmuir probe measurements, we obtain a homogeneous plasma density and electron temperature those are about 1×1010 #/cm3 and 1 - 4 eV. The DC-RF hybrid plasma source is applied for plasma etching experimental, and we obtain an etching rate of 10 μm/min. through a 90 mm of reaction chamber diameter.
Author(s)
김지훈
Issued Date
2011
Type
Dissertation
URI
http://dcoll.jejunu.ac.kr/jsp/common/DcLoOrgPer.jsp?sItemId=000000005331
Alternative Author(s)
Kim, Ji Hun
Affiliation
제주대학교
Department
대학원 에너지공학과
Advisor
이헌주
Table Of Contents
CONTENTS ⅰ
LIST OF FIGURES ⅴ
LIST OF TABLES ⅺ
SUMMARY ⅻ

Ⅰ. Introduction 1
1. Atmospheric Pressure source 1
1.1 DC arc plasmatrons with hot rod cathode and cold nozzle anode 2
1.2 DC arc plasmatrons with cold thermo-chemical cathode (Hf, Zr) and cold nozzle anode 2
1.3 DC arc plasmatrons with cold tubular electrodes and arc revolving inside 3
1.4 AC three-phase arc plasmatrons 3
1.5 RF arc plasmatrons 4
1.6 Microwave Plasmatrons 4
1.7 Dielectric barrier discharge (DBD) plasma 4
2. Plasma etching 8
3. Plasma texturing for the solar cell 9

Ⅱ. Theoretical Background 11
1. Atmospheric pressure plasma source 11
1.1 DC arc plasma source 11
1.2 ICP torches 13
1.3 Dielectric barrier discharge (DBD) 15
2. Plasma etching 17
2.1 Etching rate, uniformity and area 18
2.2 Isotropic etching and an-isotropic etching 19
2.3 Parameters of the etching condition 20
3. Plasma texturing for the solar cell 22
3.1 Silicon texturing processing in the solar cell 23
3.2 Features of the plasma texturing processing 23
3.3 Advantage of the plasma texturing 23

Ⅲ. Development of DC Arc Plasmatron 26
1. Development of new DC arc plasma source 26
1.1 The origin of technical decision 26
1.2 Main features of the plasmatron design 26
1.3 Problem of the cathode 31
1.4 Measurement of characteristics 31
1) Evaluation of plasma temperature 31
2) Measurements of the anode erosion rate 32
3) Plasma temperature and density 33
2. Plasmatron arc sport 35
2.1 Cathode arc spot 35
2.2 Main features of the plasmatron design 35
3. Plasmatron characteristics 36
3.1 Current/voltage ripple for inverter power source 36
3.2 Experimental VACs for the DC arc discharge in the plasmatron 38
1) Variation of inter-electrode distance 38
2) Variation of the anode orifice diameter 40
3) Variation of the argon flow rate in the cathode channel 40
4) Variation of gas flow rate in the Technologic channel 43
3.3 Stability of arc working points for the new plasmatron 45
4. Discussion 45

Ⅳ. Development of the DC-RF Hybrid Plasma Source 47
1. DC-RF hybrid plasma system 48
1.1 Calculation of and electric fields 48
1.2 RF impedance matching 52
1.3 DC-RF hybrid plasma ststem 58
2. Characteristics of the DC-RF hybrid plasma 60
2.1 Measurement of the discharge characteristics by IR camera 61
2.2 Measurement of the plasma parameter by a Langmuir probe 64
1) Parts of the I-V curve 65
2) Electron temperature 66
3) Electron density 66
4) Experimental set-up 67
5) Measurements and results 68
2.3 Measurement of the optical emission spectroscopy 76
2.4 Measurement of the plasma gas temperature by IR camera 81

Ⅴ. Plasma Etching 84
1. Plasma etching by DC arc plasmatron at a low pressure 86
1.1 Experimental set-up 86
1.2 Results & discussion 88
2. Plasma etching by DC arc plasmatron at an atmospheric pressure 97
2.1 Experimental set-up 97
2.2 Results & discussion 99
3. Plasma etching by DC-RF hybrid system 103
3.1 Experimental set-up 103
3.2 Results & discussion 104

Ⅵ. Plasma Texturing for the Solar Cell 105
1. Experimental set-up 107
1.1 Plasma textuing at a low pressure (5 Torr) 109
1.2 Plasma textuing at an atmospheric pressure 109
2. Results and discussion 112
2.1 Results 112
2.2 Discussion 121

Ⅶ. Conclusion 122

REFERENCE 124
ABSTRACT (Korean) 128
CURRICULUM VITA 131
ACKNOWLEDGEMENT 135
Degree
Doctor
Publisher
제주대학교 대학원
Citation
김지훈. (2011). Development of the DC-RF Hybrid Plasma Source and the Application to the Etching and Texturing of the Silicon Surface
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Faculty of Applied Energy System > Energy and Chemical Engineering
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